拉曼应用 | 基于SERS拉曼技术的非法添加检测

​绝对不含食品添加剂的食品可能反而是不安全的。每次反添加剂的浪潮，受伤的基本都是那些合规的企业。合理合法的添加剂使用对人体是安全的，而真正要严查的是那些在食品中添加非法的添加剂，或者添加剂的超量使用行为。

拉曼光谱法在检测非法添加物、超量超范围使用添加剂、水果蔬菜的农药残留等食品安全检测领域发挥着积极的作用。

目前常用的传统检测方法有波谱法和色谱法。波谱法是根据物质中的某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在特定条件下发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应，产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量测定；然而波谱法是一种间接测量的方法，反应条件的改变对测量结果的影响较大。色谱法是利用不同样品与固定相和流动相之间的作用力，如分配、吸附、离子交换等的差别来对样品的组成进行判别，当建立物质标准谱后可进行定量测定。虽然其灵敏度高、准确性好,但耗时耗力、成本昂贵、对样品的净化要求苛刻,难以实现大批量饲料及水产品中违禁药物的快速定性筛选, 因此研究一种快速、灵敏的检测方法十分必要。

相对于色谱检测方法和其他分离方法，拉曼光谱法作为一种快速、无损、安全的检测技术，具有快速正确、重现性好、样品前处理简单、紧凑便携、适用广泛等特点，已经在检测有害非法添加物、超量超范围使用添加剂(如食品中的合成色素等)、水果蔬菜的农药残留、筛检掺假食品(假如汁饮料掺假等)等食品安全检测领域发挥着积极的作用。

SERS是一种快速、原位检测的替代方法可用来检测罗丹明B、菊酯、孔雀石绿和其它添加物。

海洋光学的ACCUMAN SR-510便携式拉曼光谱仪结合纳米金表面增强技术是一款非常适用于此场景的快速检测设备，据此我们对国家严格管控的非法添加物进行表面增强拉曼光谱检测。   

仪器的测量原理是基于物质分子键的振动与入射光的相互作用所产生的拉曼散射效应，所测得的光谱信息直接反映了物质分子结构的指纹特征。如前所述，检测的非法添加物质通常是结构复杂的有机物，分子键类型丰富决定了其具有丰富的拉曼光谱谱图。

我们使用孔雀石绿样品，将其溶液滴加在SERS芯片上，再放置在定制的采样附件里，使用海洋光学便携式拉曼光谱仪 ACCUMAN SR-510测试拉曼光谱，激发光波长为785nm，最大功率为350mw；积分时间设置为10~15s，下图为0.1ppm~100ppm的孔雀石绿的测试结果。配置及参数设置如图所示：

便携式拉曼ACCUMAN SR-510 Pro     

纳米金SERS芯片

我们的SERS基底采用创新技术制造，使您可以进行SERS快速和重复测量，从而对SERS活性的样品进行定性分析和定量分析。

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• 孔雀石绿水溶液

本次实验分别对0.1、10和100ppm孔雀石绿水溶液进行表面增强拉曼光谱检测，海洋制冷式高信噪比便携式光谱仪仅需几秒钟即可获得优异的光谱性能。

孔雀石绿水溶液的纳米Au表面增强拉曼谱图

经测试不同浓度孔雀石绿水溶液的表面增强拉曼光谱，在0.1ppm的极低浓度下，ACCUMAN SR-510 Pro仍然具有良好地检测效果，上图中可得在430cm-1，1200cm-1和1400cm-1附近的双峰是孔雀石绿的特征峰。测试的过程中，我们可以加入内标或者外标来实现对检测结果的半定量分析。此外，也可以使用统计学方法来实现检测结果的半定量分析，如主成分分析方法等。

上图为测试数据的主成分分析的结果，可以看到不同浓度孔雀石绿样品被明显区分。

罗丹明B

罗丹明B在溶液中有强烈的荧光, 可用于实验室中细胞荧光染色剂、有色玻璃、特色烟花爆竹等行业。罗丹明B会致癌，不允许用作食品染色。本次实验对1ppm浓度的罗丹明B溶液进行表面增强拉曼光谱检测。

罗丹明B水溶液表面增强拉曼谱图

我们可以清晰地看到，经过纳米Au SERS基底增强后，1ppm低浓度罗丹明B溶液的特征拉曼信号显著增强。

应用前景

此次实验用便携式拉曼光谱仪ACCUMAN SR-510结合纳米Au表面增强基底，实现了对于低浓度样品孔雀石绿和罗丹明B水溶液的检测，并在建立内标、外标或者统计模型后，可进行半定量的分析，很好的验证了方案的可实施型。